进行手工滴定法和自动电位滴定法检测水中总碱度的方法对比分析，对空白样品、质控样品和不一样实际水样的总碱度进行仔细的检测，所有检测结果均符合试验要求，检测结果可靠。检测空白样品计算出手工滴定法检出限为2.4 mg/L，测定下限为9.5 mg/L。自动电位滴定法检出限为0.5 mg/L，测定下限为2.1 mg/L，明显低于手工滴定法。检测不同浓度质控样品，自动电位滴定法相对标准偏差0.46%，相对误差0.22%，手工滴定法相对标准偏差1.46%，相对误差2.79%，对实际样品进行平行双样分析，自动电位滴定法相对偏差为0.05%~0.43%，手工滴定法相对偏差为0~2.99%，皆可表明自动电位滴定法有更好的精密度和准确度，检测结果更稳定。对33组实际水样检测结果进行配对t检验，结果为P=0.146（0.05），表明两种方法无显著差异。手工滴定法不同人员间检测结果相对偏差为0.30%~2.03%，人员偏差明显。对不同浑浊度水样进行加标回收试验，手工滴定法加标回收率为90%~108%，自动电位滴定法加标回收率为95%~105%，55 NTU以下水样摇匀和静置后检测结果间相对偏差，手工滴定法3.7%，自动电位滴定法1.5%，是否摇匀对检测结果无明显影响。相比于手工滴定法易被检测人员熟练程度、专业方面技术水平、对颜色敏感程度等因素影响，自动电位滴定法更能兼顾准确性和工作效率，实现智能化检测。生活饮用水领域需要尽快弥补总碱度国家标准方法空缺。
水中总碱度是指水中含有可能接收氢离子的物质的量，表示着水中氢氧根、碳酸根、重碳酸根等物质的量。总碱度对于饮用水口感、稳定性、健康性以及水处理工艺均具有一定的影响力。
总碱度的检验测试手段有手工滴定法和自动电位滴定法。手工滴定法是根据甲基橙作为指示剂确定滴定终点，检测工作员的熟练程度、专业方面技术水平、对颜色的敏感程度都会影响对滴定终点颜色的判断，从而直接影响检测结果的准确性和稳定能力；自动电位滴定法是将手工滴定步骤自动化，通过电位滴定曲线在终点时的突跃性确定滴定终点，此方法在测定时无需加入指示剂，不受样品基体的浑浊度、色度等干扰因素影响，不受人员水平影响，不仅能提高检测准确性和稳定能力，更能解放人力，实现自动化检测。
部分北方城市因缺水，采用多水源供水模式，供水水源最重要的包含本地地下水和地表水，以及南水北调等外来水源。各水厂因水源不同，净水工艺也有所差异，本文选取北方某城市有代表性的地下水源水厂、地表水源水厂、混合水源水厂的水源水、出厂水和管网水及不同浓度的质控样品，对手工滴定法和自动电位滴定法的准确度和精密度作对比分析，并结合实际检验测试工作特点讨论两种方法的优缺点和自动电位滴定法在未来实验室智能化趋势中的应用前景。
自动电位滴定仪通过加液单元，搅拌器，样品盘等设备实现智能化滴定，检测工作员可以根据试验要求预设滴定程序，实现直接用标准物质标定出准确的HCl滴定液浓度，并将滴定液浓度自动代入系统中。加液单元可以准确实现系统设置的加药模式，精准控制加药量，再通过电极实时将电位变化传输至系统。滴定过程采用的是动态滴定模式，根据电位的变化和距离滴定终点的远近，自动调整滴定速度，同时兼顾高效与精准。系统通过记录滴定体积以及滴定过程中的电位变化，绘制出滴定曲线，根据电位突跃确定滴定终点，最终通过系统预设的公式自动进行计算，并记录结果。
（1）利用手工滴定法和自动电位滴定法检测空白水样和水中总碱度质控样品，两种方法检出限、测定下限、精密度和准确度均满足试验要求，但自动电位滴定法检出限和测定下限更低，精密度和准确度更高。通过对实际样品的对比试验根据结果得出，两种方法检验测试结果无显著性差异，均可有效测定。自动电位滴定法方法稳定性明显优于手工滴定法。说明自动电位滴定法方法准确度高、精密度好、受人员熟练程度、专业方面技术水平影响小，不受检测工作员对颜色感受能力差异的影响，试验结果更稳定可靠，且对于低浓度样品检测优势更加明显。
（2）利用手工滴定法和自动电位滴定法检测不同浑浊度的出厂水和水源水，手工滴定法加标回收率为90%~108%，自动电位滴定法加标回收率为95%~105%。试验证明浑浊度为55 NTU以下的水样，摇匀和静置后检测结果间相对偏差3.7%，是否混匀对试验数据无明显影响，且自动电位滴定法比手工滴定法相对偏差低，能够最终靠静置1h使因泥沙导致的浑浊度下降80%左右，更加有助于试验分析。
（3）在实际检验测试工作中，自动电位滴定法通过智能控制滴定速度，快速识别电极电位信息，准确确定滴定终点，自动记录数据并计算结果等设计，比手工滴定法更好的兼顾准确度与工作效率。
（4）总碱度是参与阴阳离子平衡计算中的一项重要参数，可直接通过数据计算检验水质数据的合理性，是一种简便有效全面的质量控制手段。总碱度检测的新方法的自动化更是对未来建设智能化实验室具备极其重大意义。但总碱度至今没有生活饮用水和水源水适用的标准方法发布，尽快制定发布适用的总碱度国标方法，弥补饮用水和水源水总碱度方法空缺至关重要。
以上内容节选自《净水技术》2024年第八期“供排水监测创新技术的开发与应用”专栏文章《自动电位滴定法检测水中总碱度的应用》，微信对原文有所修改，欢迎广大作者引用此文。
作者单位：国家城市供水水质监测网北京监测站，北京市自来水集团有限责任公司水质监测中心。
2024年是国家城市供水水质监测网和国家城市排水监测网（以下简称“国家网”）成立30周年。为了深入总结国家网三十年的辉煌成就，展示城市供排水监测技术的最新科研进展与创新成果，推动行业的技术交流与学术研讨，住房城乡建设部饮用水安全保障工程技术创新中心联合中国科技核心期刊《净水技术》，开展了国家城市供排水监测网成立三十周年科学技术创新论文征稿活动，以专刊形式集中展示我国供排水水质监测工作的标准创新、科学技术创新、方法创新、管理创新等方面的探索和进展。目前专刊共收录了8篇监测网资深前辈和专家寄语、24篇原创论文，已于8月25日《净水技术》第八期正式刊出，本专刊详细内容也将陆续在“净水技术”微信订阅号进行报道，欢迎关注，也欢迎各相关单位征订、收藏。最后，感谢所有为本次专刊付出的审稿专家、供稿单位、投稿作者、编辑和工作人员。
来源：中国科技核心期刊《净水技术》2024年第八期，本篇内容在原文基础上有删减，仅供分享交流不作商业用途，版权属于原本的作者和原作者出处。
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